Ο κ. Σοφοκλής-Ανδρέας Ψιλιανός είναι Οικονομολόγος, με σπουδές στο Οικονομικό Πανεπιστήμιο Αθηνών (πρώην Α.Σ.Ο.Ε.Ε.) και μεταπτυχιακές σπουδές στην Διοίκηση Επιχειρήσεων στο Πανεπιστήμιο Βόννης-Γερμανίας. Εργάσθηκε στον Ιδιωτικό τομέα και διετέλεσε Οικονομικός Δ/ντής και Γενικός Δ/ντής μεγάλων ελληνικών και ξένων εταιρειών στον κλάδο της βιομηχανίας τροφίμων και βιομηχανικού εξοπλισμού. Τα τελευταία 3 χρόνια διετέλεσε Δ/νων Σύμβουλος της ΤΡΑΜ Α.Ε. και από τον Ιούνιο 2007 μέχρι τον Νοέμβριο 2007 εκτελούσε χρέη Δ/νοντος Συμβούλου στον ΟΣΕ Α.Ε.

Ο κ. Σ. Ψιλιανός είναι παντρεμένος και έχει τέσσερα παιδιά.